鈀碳的作用
鈀碳是一種催化劑,是把金屬鈀粉負載到活性碳上制成的,主要作用是對不飽和烴或CO的催化氫化。具有加氫還原性高、選擇性好、性能穩(wěn)定、使用時投料比小、可反復(fù)套用、易于回收等 特點。廣泛用于石油化工、醫(yī)藥工業(yè)、電子工業(yè)、香料工業(yè)、染料工業(yè)和其他精細化工的加氫還原精制過程。
鈀碳的制備
活性碳載體的預(yù)處理
活性炭由于其本身的高比表面積和高吸附性 能,在化工生產(chǎn)中有著廣泛的用途,特別是以活性炭做載體制備Pd/C催化劑。載體的性質(zhì)在很大程度上影響活性金屬在催化劑中的含量、分散度、負載的均勻程度和牢固程度等因素,從而影響催化劑活性以及其他催化劑性能指標?;钚蕴勘砻娣e的大小對催化劑活性有重要影響,較大的比表面有利于鈀晶粒在載體內(nèi)、外表面的分散,從而增大了反應(yīng)物分子與活性中心的接觸,有利于反應(yīng)物分子的吸附、擴散、脫附,提高了反應(yīng)速率。但是當(dāng)載體比表面積過大時,由于活性組分的分散度高,可能使單位表面上的活性中心數(shù)目減少,從而使活性下降。
人們利用催化劑,可以改變化學(xué)反應(yīng)的速率,這被稱為催化反應(yīng)。大多數(shù)催化劑都只能加速某一種化學(xué)反應(yīng),或者某一類化學(xué)反應(yīng),而不能被用來加速所有的化學(xué)反應(yīng)。催化劑并不會在化學(xué)反應(yīng)中被消耗掉。不管是反應(yīng)前還是反應(yīng)后,它們都能夠從反應(yīng)物中被分離出來。不過,它們有可能會在反應(yīng)的某一個階段中被消耗,然后在整個反應(yīng)結(jié)束之前又重新產(chǎn)生。
使化學(xué)反應(yīng)加快的催化劑,叫做正催化劑;使化學(xué)反應(yīng)減慢的催化劑,叫做負催化劑。例如,酯和多糖的水解,常用無機酸作正催化劑;二氧化硫氧化為三氧化硫,常用五氧化二釩作正催化劑,這種催化劑是固體,反應(yīng)物為氣體,形成多相的催化作用,因此,五氧化二釩也叫做觸媒或接觸劑;食用油脂里加入0.01%~0.02%沒食子酸正丙酯,就可以有效地防止酸敗,在這里,沒食子酸正丙酯是一種負催化劑(也叫做緩化劑或抑制劑)。
當(dāng)前,對催化劑的作用還沒有完全弄清楚。在大多數(shù)情況下,人們認為催化劑本身和反應(yīng)物一起參加了化學(xué)反應(yīng),降低了反應(yīng)所需要的活化能。有些催化反應(yīng)是由于形成了很容易分解的"中間產(chǎn)物",分解時催化劑恢復(fù)了原來的化學(xué)組成,原反應(yīng)物就變成了生成物。有些催化反應(yīng)是由于吸附作用,吸附作用僅能在催化劑表面活潑的區(qū)域(叫做活性中心)進行。活性中心的區(qū)域越大或越多,催化劑的活性就越強。反應(yīng)物里如有雜質(zhì),可能使催化劑的活性減弱或失去,這種現(xiàn)象叫做催化劑的中毒。
催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響非常大,有的催化劑可以使化學(xué)反應(yīng)速率加快到幾百萬倍以上。催化劑一般具有選擇性,它僅能使某一反應(yīng)或某一類型的反應(yīng)加速進行。例如,加熱時,甲酸發(fā)生分解反應(yīng),一半進行脫水,一半進行脫氫:
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對含鈀廢催化劑進行回收,既能減少環(huán)境污染,也能增加鈀的利用率,降低生產(chǎn)成本,意義十分重大。1含鈀廢催化劑中鈀的回收方法鈀的回收流程包括鈀的浸出和濃縮提純,有直接浸出法、焚燒法、萃取法、沉淀法、氯化法、電解電鍍法、吸附法等。1.1直接浸出法直接浸出法是用氧化劑將鈀催化劑上的鈀溶解到酸溶液中的方法,常用的氧化劑有鹽酸、硝酸、王水、NAC10、HO等,該法對以活性炭為載體的催化劑的浸出效果較差,適用于以SIO或ALO為載體的鈀催化劑。研究人員Ⅲ曾嘗試用鹽酸、硝酸、王水將失效鈀炭催化劑加熱浸出,但由于炭載體的吸附還原作用很強,鈀的浸出率很低,僅為25.6%、38.8%、16.5%。SIBRELL等將PD/分子篩加入11%NACN一0.1MOL/LNAOH浸出液中,浸出溫度為160OC,在堿性條件下催化劑顯示出很強的離子交換能力,分子篩上的H與溶液中的NA交換,中和了溶液中的OH一,使溶液PH值下降,產(chǎn)生有毒的HCN氣體,解決的方法是用1MOL/LNAOH對催化劑進行預(yù)處,使鈀部分溶解,再用浸出液浸出,當(dāng)浸出液加熱至250OC時,鈀絡(luò)合物從浸出液中析出,再加熱至275CIC,鈀絡(luò)合物分解,得到純鈀,鈀的浸出率為90%95%,經(jīng)研究認為鈀浸出率低的原因是有部分鈀被封閉在催化劑的孔道中,浸出液無法接觸到這部分鈀,可以采用粉碎等措施將催化劑磨成粉末,以提高鈀與浸出液的接觸。由于浸出通常要在一定溫度下進行,一L9一化劑如硝酸、鹽酸等易分解或揮發(fā),會減慢鈀的浸出速率,使載體與浸出液發(fā)生反應(yīng),為了提高鈀的浸出速率,PHILIP在鹽酸浸出液中加入不易揮發(fā)的A1C1,,使鈀的回收率提高到97%以上。直接浸出法工藝簡,投資小,為大多數(shù)廠家采用,但浸出液腐蝕性強,浸出率不穩(wěn)定,有時浸渣中殘留鈀的含量較多,并且該法會產(chǎn)生大量含有重金屬的腐蝕性廢酸和其它副產(chǎn)物,易導(dǎo)致環(huán)境污染。1.2焚燒法焚燒法是在高溫下將廢鈀催化劑先進行焙燒,再將燒灰中的鈀溶解轉(zhuǎn)移至溶液中,進行鈀的分離提取和純化的方法。焚燒可以除去催化劑上殘留的有機物,提高鈀的百分含量,有利于下一步鈀的提取,對于鈀炭催化劑,高溫?zé)枯d體可以降低炭對浸出液的吸附,減少浸出液的用量。
