銀氧化物催化劑屬甲醇純氧化制甲醛工藝,在空氣過量的情況下進(jìn)行,以體積計(jì)為94%左右,甲醛幾乎全部被氧化,其觸媒是一種鐵和鉬氧化物的混合物,以片狀、球型或者顆粒形式裝入管式氧化器列管中,開車時(shí)由管間的導(dǎo)熱油循環(huán)加熱到260℃,氧化反應(yīng)發(fā)生后由導(dǎo)熱油拆熱;裝置運(yùn)行相當(dāng)穩(wěn)定,性能重現(xiàn)性非常好,抗氧化性優(yōu)良,能在較低的溫度下(300~380℃)進(jìn)行反應(yīng),從而減少副反應(yīng)的產(chǎn)生,具有較高的選擇性,可不通過精餾直接獲得低醇的55%左右的高濃度甲醛,由于催化劑裝填在列管內(nèi)能夠很好地把握床層的均勻度,不會(huì)出現(xiàn)裂縫、翻身等現(xiàn)象,固鈀觸媒催化劑的壽命長達(dá)數(shù)年以上。
載體碳的酸處理
活性炭的灰分較高,一般用酸洗滌,大大降低活性炭載體的灰分含量 (特別是通過除去堿土金屬和 重金屬化合物),又使載體的表面官能化,這兩種性 能對(duì)所催化的化學(xué)反應(yīng)和產(chǎn)物的選擇性都有有利影 響。用氫氧化鈉處理載體,因化學(xué)清洗作用和酸堿中和反應(yīng),活性炭表面的酚羥基、內(nèi)酯基和羰基濃度隨之發(fā)生變化。活性炭的表面羧基在酸性或中性溶液中離解生成OH-,使溶液pH值升高至堿性,這有利于PdCl42-與按沉淀機(jī)理吸附在活性炭表面上。厲嘉云[5]提出經(jīng)鹽酸、氫氧化鈉溶液或氨水處理的活性炭表面金屬鈀的平均粒徑從大到小順序?yàn)椋篜d/C(HCl)、Pd/C(NaOH)、Pd/C(NH3·H2O)、Pd/C(未處理)。而Radkevich等認(rèn)為,鈀分散度隨著載體上官能團(tuán)堿性的增強(qiáng)而增大。經(jīng)一NH2改性的活性炭為載體的Pd催化劑比酸性含氧基團(tuán)改性的呈現(xiàn)更高的金屬分散度,在氫氣氧化中表現(xiàn)出更高的催化活性。
回收銀催化劑,鈀鹽、金鹽和堿金屬或銨化合物同時(shí)地或相繼地處載體,在水溶液中實(shí)施所述浸漬,銀催化劑產(chǎn)品中所期望的鈀和金的濃度來控制所使用的溶液濃度和各種溶液的量。
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我國鉑族金屬特點(diǎn):
石品位低,鉑族元素以鉑、鈀為主,且鉑大于鈀。全國鉑族金屬的平均品位為0.796g/t,pt品位0.341g/t,pd品位0.386g/t,os+ir品位0.041g/t,rh+ru品位0.028g/t。以鉑族金屬為主的床,品位為1.468g/t,富品位2.33g/t;與銅鎳共生的鉑族金屬品位0.768g/t,銅鎳中伴生的鉑族金屬品位0.436g/t。國外幾個(gè)大型鉑床的平均品位為:南非布什維爾德雜巖3.1-17.1g/t,麥倫斯基層30~60g/t,俄羅里爾斯克6~350g/t,加拿大薩德伯里3.34g/t,美國斯蒂爾沃特147g/t。相比之下,我國鉑族金屬的品位是十分低的。
