近兩年,在我國(guó)廢舊收回系統(tǒng)不斷完善的基礎(chǔ)上,我國(guó)貴金屬回收工業(yè)不斷開(kāi)展,收回量和收回及加工企業(yè)的收入也在不斷的增加中,2016年我國(guó)再生金的產(chǎn)值到達(dá)了37.5噸,2017年增加至40.2噸,一起再生金占我國(guó)黃金總產(chǎn)值的份額不斷提高,我國(guó)黃金協(xié)會(huì)的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯現(xiàn),2016年和2017年我國(guó)黃金產(chǎn)值總量分別為453.5噸和426.1噸,再生金產(chǎn)值占比分別為8.27%和9.43%,一起相關(guān)企業(yè)的再生金銷售收入也從84.38億元增加至101.30億元。而再生銀依然是我國(guó)收回量的貴金屬,2016年到達(dá)6265噸,2017年增加至6265噸,相應(yīng)的收入分別為238.07億元和263.17億元。
銀導(dǎo)電漿料分為兩類:①聚合物銀導(dǎo)電漿料(烘干或固化成膜,以有機(jī)聚合物作為粘接相);②燒結(jié)型銀導(dǎo)電漿料(燒結(jié)成膜,燒結(jié)溫度>500℃,玻璃粉或氧化物作為粘接相)。銀粉照粒徑分類,均勻粒徑10.0μm為粗銀粉。粉末的制備方法有很多,就銀而言,可一次選用物理法(等離子、霧化法),化學(xué)法(硝酸銀熱分解法、液相復(fù)原)。由于銀是貴金屬,易被復(fù)原而回到單質(zhì)狀態(tài),因而液相復(fù)原法是目前制備銀粉的首要的方法。
即將銀鹽(硝酸銀等)溶于水中,加入化學(xué)復(fù)原劑(如水合肼等),沉積出銀粉,通過(guò)洗滌、烘干而得到銀復(fù)原粉,均勻粒徑在0.1-10.0μm之間,復(fù)原劑的選擇、反響條件的操控、界面活性劑的使用,能夠制備不同物理化學(xué)特性的銀微粉(顆粒形態(tài)、分散程度、均勻粒徑以及粒徑分布、比表面積、松裝密度、振實(shí)密度、晶粒大小、結(jié)晶性等),對(duì)復(fù)原粉進(jìn)行機(jī)械加工(球磨等)可得亮光銀粉(polished silver powder),片狀銀粉(silver flake)。
鉑的回收
(1)含鉑廢液中的鉑回收
從含鉑廢液中回收鉑的工藝很多,可以視溶液的性質(zhì)及含鉑的多少加以選擇。一般常用的方法有還原法、萃取法、離子交換法、鋅粉置換法以及活性炭吸附法等。其中鋅粉置換法常用。
(2)銀金電解廢液中鉑和鈀的回收
①?gòu)你y電解廢液中回收鈀。在銀的電解精煉過(guò)程,分散在銀電解液中的少量鈀以Pd(NO3)2的形態(tài)存在。在75℃~80℃的條件下向含鈀電解液中加入黃藥(濃度為1%~5%),劇烈攪拌,得到黃原酸亞鈀。沉鈀后的溶液用銅置換回收銀,余液用Na2CO3中和回收銅,其中和液棄之。黃原酸亞鈀[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后除去氯化銀。濾液加入HNO3氧化,再加氯化銨沉淀鈀,得到氯鈀酸氨[Pd(NH4)2Cl4],用水溶解后,采用氨絡(luò)合法提純2次~3次,水合肼還原,可制得99.8%海綿鈀。此法設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便,鈀的回收率>90%。
②從金電解廢液中回收鉑和鈀。在金的電解精煉過(guò)程中,由于鉑、鈀電位比金負(fù),所以鉑、鈀從陽(yáng)極溶解后進(jìn)入電解液中,生成氯鉑酸和氯亞鈀酸。當(dāng)電解液使用到一定周期后,鉑鈀的濃度逐漸上升,當(dāng)鉑的含量超過(guò)50g/L~60g/L,鈀超過(guò)15g/L時(shí),便有可能在陰極上和金一起析出的危險(xiǎn)。因此電解液必須進(jìn)行處理,回收其中的鉑鈀,由于電解液中含金高達(dá)250g/L~300g/L,所以在提取鉑鈀前,必須先還原脫金。將還原金后的溶液,在攪拌下加入固體工業(yè)氯化銨,使鉑生成(NH4)2PtCl6沉淀與鈀分離。(NH4)2PtCl6用含5%HCl和15%NH4Cl洗滌后,放入馬弗爐中煅燒成粗鉑(含Pt95%),進(jìn)一步精煉得純鉑。將氯化銨沉淀鉑后的溶液,用金屬鋅塊置換鈀,至溶液呈淺綠色時(shí)為置換終點(diǎn)(或用SnCl2還原),過(guò)濾后得鈀精礦。鈀精礦用熱水洗滌至無(wú)結(jié)晶,揀出殘留鋅屑,將濾液和洗液棄之。
貴金屬二次資源的特點(diǎn)
貴金屬二次資源的主要特點(diǎn)可歸納為品種多、來(lái)源廣和價(jià)值高。通常根據(jù)貴金屬?gòu)U料的來(lái)源將貴金屬?gòu)U料分為以下3種類型:
(1)在生產(chǎn)或制造過(guò)程產(chǎn)生的廢料,例如加工過(guò)程中產(chǎn)生的廢屑、邊角料及生產(chǎn)中的次生、派生的含貴金屬物料。
(2)含貴金屬的產(chǎn)品經(jīng)使用后,性能變差或外形損壞,不能繼續(xù)使用,需要重新加工的貴金屬化合物或材料。
(3)分散在眾多的消費(fèi)者手中的、已喪失使用價(jià)值的含貴金屬制品。如貴金屬用具、飾品、家用電器及耐用消費(fèi)品(如汽車)上的貴金屬零件等。

