近兩年,在我國廢舊收回系統(tǒng)不斷完善的基礎上,我國貴金屬回收工業(yè)不斷開展,收回量和收回及加工企業(yè)的收入也在不斷的增加中,2016年我國再生金的產(chǎn)值到達了37.5噸,2017年增加至40.2噸,一起再生金占我國黃金總產(chǎn)值的份額不斷提高,我國黃金協(xié)會的統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯現(xiàn),2016年和2017年我國黃金產(chǎn)值總量分別為453.5噸和426.1噸,再生金產(chǎn)值占比分別為8.27%和9.43%,一起相關(guān)企業(yè)的再生金銷售收入也從84.38億元增加至101.30億元。而再生銀依然是我國收回量的貴金屬,2016年到達6265噸,2017年增加至6265噸,相應的收入分別為238.07億元和263.17億元。
相對于貴金屬礦產(chǎn)資源而言可稱之為貴金屬二次資源,首要發(fā)生于貴金屬的出產(chǎn)進程、深加工進程、運用進程和淘汰進程,首要形狀為貴金屬出產(chǎn)進程發(fā)生的尾礦、深加工和運用進程發(fā)生的廢液和廢渣、作廢或淘汰的工業(yè)和民用電子產(chǎn)品等。
因為貴金屬在自然界中的含量較少,礦產(chǎn)儲量相對較低,因而除了貴金屬出產(chǎn)進程發(fā)生的尾礦以外,其它形狀存在的貴金屬廢棄物的貴金屬含量一般均高于原礦,再生運用進程中單位質(zhì)量的貴金屬的能源消耗及其它本錢均大大低于原礦開采,一起發(fā)生的三廢排放量遠遠少于原礦開采進程。
因而,在貴金屬礦產(chǎn)資源日益枯竭、貴金屬采選冶進程的污染量居高不下、采選冶本錢日益添加的情況下,加大對貴金屬廢棄物的再生運用力度,具有經(jīng)濟和環(huán)境雙重含義。絕大多數(shù)國家已經(jīng)把貴金屬廢棄物的再生運用放在與礦生資源的開發(fā)平等重要(乃至比后者更重要)的方位。
二次資源回收利用過程中的環(huán)境保護問題正越來越引起世界各國的重視[6]。電子工業(yè)廢棄物中貴金屬及其它有價值的回收利用相關(guān)技術(shù)已經(jīng)初步成形并正在全國推廣[7~10]。二次資源的無害化處置的目的是為了在處置利用二次資源過程中,既能夠充分利用好二次資源中的有價值資源,又能夠在此過程中不增加環(huán)境負擔,不產(chǎn)生二次污染。然而,與人們在利用一次資源時一樣,二次資源的回收利用過程對環(huán)境造成的污染相當驚人,甚至比二次資源不回收利用造成的環(huán)境危害還要大。盡管貴金屬二次資源的種類很多、含量差異很大,要找到1種統(tǒng)一的無害化處置模式是不可能的,但遵循一定的規(guī)律,可以減少回收利用過程中的二次污染,向著無害化的境界前進?,F(xiàn)將一些無害化處置貴金屬廢料的初步設想提供如下。
鉑的回收
(1)含鉑廢液中的鉑回收
從含鉑廢液中回收鉑的工藝很多,可以視溶液的性質(zhì)及含鉑的多少加以選擇。一般常用的方法有還原法、萃取法、離子交換法、鋅粉置換法以及活性炭吸附法等。其中鋅粉置換法常用。
(2)銀金電解廢液中鉑和鈀的回收
①從銀電解廢液中回收鈀。在銀的電解精煉過程,分散在銀電解液中的少量鈀以Pd(NO3)2的形態(tài)存在。在75℃~80℃的條件下向含鈀電解液中加入黃藥(濃度為1%~5%),劇烈攪拌,得到黃原酸亞鈀。沉鈀后的溶液用銅置換回收銀,余液用Na2CO3中和回收銅,其中和液棄之。黃原酸亞鈀[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后除去氯化銀。濾液加入HNO3氧化,再加氯化銨沉淀鈀,得到氯鈀酸氨[Pd(NH4)2Cl4],用水溶解后,采用氨絡合法提純2次~3次,水合肼還原,可制得99.8%海綿鈀。此法設備簡單,操作方便,鈀的回收率>90%。
②從金電解廢液中回收鉑和鈀。在金的電解精煉過程中,由于鉑、鈀電位比金負,所以鉑、鈀從陽極溶解后進入電解液中,生成氯鉑酸和氯亞鈀酸。當電解液使用到一定周期后,鉑鈀的濃度逐漸上升,當鉑的含量超過50g/L~60g/L,鈀超過15g/L時,便有可能在陰極上和金一起析出的危險。因此電解液必須進行處理,回收其中的鉑鈀,由于電解液中含金高達250g/L~300g/L,所以在提取鉑鈀前,必須先還原脫金。將還原金后的溶液,在攪拌下加入固體工業(yè)氯化銨,使鉑生成(NH4)2PtCl6沉淀與鈀分離。(NH4)2PtCl6用含5%HCl和15%NH4Cl洗滌后,放入馬弗爐中煅燒成粗鉑(含Pt95%),進一步精煉得純鉑。將氯化銨沉淀鉑后的溶液,用金屬鋅塊置換鈀,至溶液呈淺綠色時為置換終點(或用SnCl2還原),過濾后得鈀精礦。鈀精礦用熱水洗滌至無結(jié)晶,揀出殘留鋅屑,將濾液和洗液棄之。

