金屬尾礦以外的廢棄物的特點(diǎn)可歸納為品種多、來源廣和價(jià)值高。因?yàn)橘F金屬運(yùn)用面很廣,化工、電子、醫(yī)藥、電鍍和首飾等不同職業(yè)都在運(yùn)用和廢棄,因而貴金屬廢料的種類、形狀、性質(zhì)和檔次差異很大,給貴金屬廢棄物的分類和再生運(yùn)用帶來了復(fù)雜性,因而在技能收回系統(tǒng)整體不夠完善的情況下,廢舊貴金屬回收工業(yè)簡(jiǎn)單遭到商場(chǎng)經(jīng)濟(jì)固有的外部性、信息不對(duì)稱等商場(chǎng)失靈特性的影響,其經(jīng)濟(jì)效益難以凸顯,工業(yè)整體歸于緩慢開展階段,未來職業(yè)具有明顯的增加空間。
一起,貴金屬的收回職業(yè)對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)具有直接和間接的影響。一方面,貴金屬的收回職業(yè)作為稀有資源運(yùn)用的重要的組成部分,具有較高的出產(chǎn)效率和理論上較高的投入產(chǎn)出效益,在知識(shí)經(jīng)濟(jì)條件下,跟著技能的進(jìn)步、收回系統(tǒng)的完善,其在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的比重將逐步提高、也會(huì)促進(jìn)社會(huì)資源的運(yùn)用效率提高,一起其對(duì)于社會(huì)具有較好的環(huán)保效果,有利于綠色經(jīng)濟(jì)和循環(huán)經(jīng)濟(jì)的開展,符合未來經(jīng)濟(jì)開展的整體趨勢(shì)。,其開展對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)增加直接起著越來越大的促進(jìn)效果;另一方面,貴金屬的收回職業(yè)具有廣泛的適應(yīng)性和極強(qiáng)的滲透力,與其他工業(yè)之間存在很強(qiáng)的前向和后向關(guān)聯(lián)性,能夠促進(jìn)其他工業(yè)的改造、升級(jí)和出產(chǎn)效率的提高,帶動(dòng)和推動(dòng)其他工業(yè)的開展,從而能夠間接地促進(jìn)經(jīng)濟(jì)的增加。
相對(duì)于貴金屬礦產(chǎn)資源而言可稱之為貴金屬二次資源,首要發(fā)生于貴金屬的出產(chǎn)進(jìn)程、深加工進(jìn)程、運(yùn)用進(jìn)程和淘汰進(jìn)程,首要形狀為貴金屬出產(chǎn)進(jìn)程發(fā)生的尾礦、深加工和運(yùn)用進(jìn)程發(fā)生的廢液和廢渣、作廢或淘汰的工業(yè)和民用電子產(chǎn)品等。
因?yàn)橘F金屬在自然界中的含量較少,礦產(chǎn)儲(chǔ)量相對(duì)較低,因而除了貴金屬出產(chǎn)進(jìn)程發(fā)生的尾礦以外,其它形狀存在的貴金屬廢棄物的貴金屬含量一般均高于原礦,再生運(yùn)用進(jìn)程中單位質(zhì)量的貴金屬的能源消耗及其它本錢均大大低于原礦開采,一起發(fā)生的三廢排放量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于原礦開采進(jìn)程。
因而,在貴金屬礦產(chǎn)資源日益枯竭、貴金屬采選冶進(jìn)程的污染量居高不下、采選冶本錢日益添加的情況下,加大對(duì)貴金屬廢棄物的再生運(yùn)用力度,具有經(jīng)濟(jì)和環(huán)境雙重含義。絕大多數(shù)國(guó)家已經(jīng)把貴金屬廢棄物的再生運(yùn)用放在與礦生資源的開發(fā)平等重要(乃至比后者更重要)的方位。
鈀的回收
濕法工藝回收鈀的基本思路是利用鈀能夠溶解于硝酸的特性使鈀與金和鉑等難溶于硝酸的貴金屬分開,然后利用銀能夠在鹽酸或氯化鈉溶液中生成氯化銀沉淀的性質(zhì),使銀從含鈀硝酸溶液中分離(簡(jiǎn)稱為分銀)。在分銀后的溶液中加入能夠使鈀離子沉淀的試劑,達(dá)到與其它賤金屬分離的目的。濕法工藝可以得到含量達(dá)到99.99%以上的高純度鈀產(chǎn)品。火法工藝常用于鈀含量較低的廢料中回收鈀,或者在回收其它貴金屬的火法工藝中富集鈀?;鸱üに嚨玫降拟Z一般為粗鈀,通常還必須用濕法工藝進(jìn)行精制提純得到高純度海綿鈀或直接加工成鈀的精細(xì)化學(xué)品[5]。
(1)含鈀廢液中鈀的回收。含鈀廢液中鈀的存在形態(tài)主要為Pd(IV)和Pd(II),傳統(tǒng)的分離和富集方法是氯鈀酸銨沉淀法和二氯二氨絡(luò)亞鈀法。
(2)從含鈀固體廢料中回收鈀。含鈀固體廢料的濕法回收原理與含鈀液體廢料的回收原理相似,將含鈀固體廢料用王水、硝酸等試劑使鈀轉(zhuǎn)入溶液后,再用上述從廢液中回收鈀的方法進(jìn)行回收和精制。常用的工藝有濃硝酸分離法、氯化銨分離法和直接氨絡(luò)合法等。其中氯化銨分離法用得較多。銥、銠、釕和鋨的廢料相對(duì)于金銀鉑鈀4種貴金屬而言相對(duì)較少,回收利用的方法也主要是火法和濕法,有關(guān)工藝與前述鉑鈀的回收工藝相似。
鉑的回收
(1)含鉑廢液中的鉑回收
從含鉑廢液中回收鉑的工藝很多,可以視溶液的性質(zhì)及含鉑的多少加以選擇。一般常用的方法有還原法、萃取法、離子交換法、鋅粉置換法以及活性炭吸附法等。其中鋅粉置換法常用。
(2)銀金電解廢液中鉑和鈀的回收
①從銀電解廢液中回收鈀。在銀的電解精煉過程,分散在銀電解液中的少量鈀以Pd(NO3)2的形態(tài)存在。在75℃~80℃的條件下向含鈀電解液中加入黃藥(濃度為1%~5%),劇烈攪拌,得到黃原酸亞鈀。沉鈀后的溶液用銅置換回收銀,余液用Na2CO3中和回收銅,其中和液棄之。黃原酸亞鈀[(C2H5OCSS)2Pd]用王水溶解后除去氯化銀。濾液加入HNO3氧化,再加氯化銨沉淀鈀,得到氯鈀酸氨[Pd(NH4)2Cl4],用水溶解后,采用氨絡(luò)合法提純2次~3次,水合肼還原,可制得99.8%海綿鈀。此法設(shè)備簡(jiǎn)單,操作方便,鈀的回收率>90%。
②從金電解廢液中回收鉑和鈀。在金的電解精煉過程中,由于鉑、鈀電位比金負(fù),所以鉑、鈀從陽極溶解后進(jìn)入電解液中,生成氯鉑酸和氯亞鈀酸。當(dāng)電解液使用到一定周期后,鉑鈀的濃度逐漸上升,當(dāng)鉑的含量超過50g/L~60g/L,鈀超過15g/L時(shí),便有可能在陰極上和金一起析出的危險(xiǎn)。因此電解液必須進(jìn)行處理,回收其中的鉑鈀,由于電解液中含金高達(dá)250g/L~300g/L,所以在提取鉑鈀前,必須先還原脫金。將還原金后的溶液,在攪拌下加入固體工業(yè)氯化銨,使鉑生成(NH4)2PtCl6沉淀與鈀分離。(NH4)2PtCl6用含5%HCl和15%NH4Cl洗滌后,放入馬弗爐中煅燒成粗鉑(含Pt95%),進(jìn)一步精煉得純鉑。將氯化銨沉淀鉑后的溶液,用金屬鋅塊置換鈀,至溶液呈淺綠色時(shí)為置換終點(diǎn)(或用SnCl2還原),過濾后得鈀精礦。鈀精礦用熱水洗滌至無結(jié)晶,揀出殘留鋅屑,將濾液和洗液棄之。

