銀可用作多種氧化反應(yīng)催化劑的活性組分,尤其是作為乙烯氧化制環(huán)氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化劑已工業(yè)化應(yīng)用多年。甲醇氧化制甲醛廢銀催化劑采用草酸除鐵后,主要采用電解工藝進(jìn)行回收。目前廢環(huán)氧乙烷銀催化劑中銀的回收采用濕法,銀的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亞硫酸鈉溶解法、硫代硫酸鹽溶解法、硫脲溶解法和強(qiáng)堿溶解法,高含量廢銀催化劑常采用硝酸溶解法。無論是從降低硝酸的消耗量,還是從降低NOx的排放量上看,選用稀硝酸溶解銀都是有利的。從銀離子得到單質(zhì)銀的工藝包括還原法(溶液中還原和干態(tài)還原)、熔煉-篩選-脫碳法、熱解法和吸附法,通常采用還原法。常用的還原劑有硼氫化鈉、雙氧水、硫酸亞鐵及Fe、Zn、Al等無機(jī)還原劑和醛類、醇類、水合肼、抗壞血酸等有機(jī)還原劑。硝酸與金屬反應(yīng)時,首先被還原成中間體HNO2,反應(yīng)產(chǎn)物的種類及組成隨硝酸濃度和金屬種類而發(fā)生變化。有研究認(rèn)為,硝酸溶解廢銀催化劑中銀的工藝條件為:反應(yīng)溫度85℃,反應(yīng)及恒溫時間70min,酸量為理論耗量的1.2倍,固液比1∶4。NOx尾氣的處理主要有堿吸收法、分子篩吸附法、催化還原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉還原法是將廢銀催化劑中的銀回收為單質(zhì)銀的較好工藝。今后努力的方向是進(jìn)一步提高銀回收率。
回收銀
1.從含銀廢液中回收銀
含銀廢液品種很多,與電子工 業(yè)相關(guān)的含銀廢液包括廢定影液。電鍍銀廢液。含
銀廢乳劑以及各個再生利用企業(yè)從廢家電中自主處理的含銀廢液等。
2.從銀電鍍廢液中回收銀
從含銀電鍍廢液中提銀有多種方法,如氯化沉淀法。鋅粉置換法?;钚再F吸附法
等,但屬液需另行處理。電解法是一種可使提銀尾液中氰根破壞轉(zhuǎn)化。因此可以正常
排放的有效方法。
3.從含銀廢乳劑中回收恨
含銀廢乳劑包括電氣元件涂層的銀漿。制鏡廠使用的噴涂恨漿,感光膠片廠涂布
車間的廢料等。感光膠片用的乳劑含有大量的有機(jī)物質(zhì),首先必須將其分離后才能進(jìn)
行銀的回收,因此,其工藝流程較為復(fù)雜。
4.從銀銅,銀銅鋅。銀鎘等合金中回收銀
銀銅、銀銅鋅合金是焊料。銀銅合金含銀達(dá)95%,-般也有72% ;銀銅鋅含
銀僅50%。銀鎘合金是接點材料,含銀約85%。 屬干接點材料的還有銀鎢。銀石墨。
銀懔合金等。這類合金廢料中品位高達(dá)80%,都可鑄成陽極直接電解。產(chǎn)品電銀品位
可達(dá)9.98%以上。含銀72%的銀恫也可直接進(jìn)行電解,可產(chǎn)出達(dá)99.95%的電銀.但
電解液含銅迅速增加。增加了電解液凈化量。采用交換樹脂電極隔膜技術(shù)。處理銀恫
合金。除可產(chǎn)出電恨外,還可綜合回收銅。
5.銀的精煉
物陳后的長日HP
銀的精煉指除去粗銀中的雜質(zhì),產(chǎn)出純銀的過程。在銀提取過程中得到的粗銀.
一般含銀50%~98%,同時還含有不同量的金、鉑、鈀、鉛等,需進(jìn)一步精煉除去雜
質(zhì),才能獲得可供用戶使用的純銀產(chǎn)品。銀的精煉方法除工業(yè)上廣泛使用的銀電解精
煉法外,還有化學(xué)還原法和溶劑萃取法。
石油化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展離不開其核心技術(shù)的開發(fā),貴 金屬催化劑的使用是其關(guān)鍵技術(shù)中的核心。隨著行業(yè)的蓬勃 發(fā)展,企業(yè)生產(chǎn)規(guī)模不斷擴(kuò)大,就使得催化劑的消耗越來越多, 所產(chǎn)生的廢催化劑量也越來越多。
鑒于鉑族金屬等貴金屬的 工業(yè)價值,需要從石油化工的廢催化劑中進(jìn)行回收。本文首先 介紹鉑族金屬在世界范圍內(nèi)以及我國的資源分布比例,探討鉑 族金屬回收的必要性,再分析國內(nèi)鉑族金屬回收的發(fā)展現(xiàn)狀, 闡述幾種在石油化工領(lǐng)域中應(yīng)用范圍比較廣泛的從廢催 化劑中進(jìn)行貴金屬回收的相關(guān)工藝。
鉑族金屬因具有電熱穩(wěn)定性強(qiáng)、抗腐蝕性好、 催化性能好等優(yōu)點,被作為活性組分應(yīng)用于汽車 尾氣凈化催化中。汽車尾氣凈化催化劑目前主要 有兩種類型,一種以 γ-Al2O3 為載體的球狀或圓柱 形催化劑,因為其局限性已逐漸被市場淘汰。另 一種是汽車尾氣催化應(yīng)用最多的,以硬度較大的 堇青石陶瓷為載體的連續(xù)的整塊蜂窩狀催化劑。 后續(xù)又研究了以金屬合金為載體的汽車尾氣凈化 催化劑,因成型工藝復(fù)雜目前沒有廣泛應(yīng)用到汽 車催化領(lǐng)域 。

