回收金廢料鍍金廢件上的金可用火法或化學(xué)法進(jìn)行退鍍?;鸱ㄍ隋冇欣萌廴阢U熔解貴金屬的鉛熔退金法,或利用鍍層與基體受熱膨脹系數(shù)不同的熱膨脹退鍍法?;瘜W(xué)法是利用試劑溶解的化學(xué)退鍍法?,F(xiàn)介紹退鍍工藝。
一、鉛熔法退鍍金
鉛熔法退鍍金是將被處理的鍍金件置于熔融的電解鉛液中(鉛的熔點(diǎn)為327℃),使金滲入鉛中。取出退金后的廢件,將含金鉛液鑄成貴鉛板,用灰吹法或電解法從貴鉛中進(jìn)一步回收金?;掖禃r(shí),貴鉛中可補(bǔ)加銀,灰吹得金銀合金,水淬成金銀粒,再用硝酸分金,獲得金粉,熔煉鑄錠后得粗金。
二、熱膨脹法退鍍金
該法是根據(jù)金與管體合金的膨脹系數(shù)不同,應(yīng)用熱膨脹法使鍍金層與管體之間產(chǎn)生空隙,然后在稀硫酸中煮沸,使金層完全脫落。后進(jìn)行溶解和提純。例如,取1kg晶體管,在800℃下的馬弗爐內(nèi)加熱1h,冷卻,此時(shí)很薄的鍍金層破裂,空氣滲入管體并使管體氧化,鍍金層與管體之間產(chǎn)生空隙,當(dāng)把它放入帶電阻絲加熱器的酸洗槽中,加入6L的25%硫酸液,煮沸1h后,由于稀硫酸溶解管體的氧化層及沸騰溶液的攪動作用,鍍金層就很容易脫落下來。同時(shí),有硫酸鹽沉淀產(chǎn)出。稍冷后取出退掉金的晶體管。澄清槽中的溶液,抽出上部酸液以備再用。沉淀中含有金粉和硫酸鹽類,加水稀釋直至硫酸鹽全部溶解,澄清后,用傾析法使固液分離。在固體沉淀中,除金粉外還含有硅片和其他雜質(zhì),再用王水溶解,經(jīng)過蒸濃、稀釋、過濾等工序后,含金溶液用鋅粉置換,(或用亞硫酸鈉還原)酸洗,可得純度98%的粗金。
三、化學(xué)法退鍍金
化學(xué)退鍍是將鍍金廢件放入加熱至90℃的退鍍液中,1~2min后,金進(jìn)入溶液中,配制退鍍液時(shí),稱取氰化鈉75g、間硝基苯磺酸鈉75g溶于1L水中,直到完全溶解后再使用。若退鍍量過多或退鍍液中金飽和,使鍍金層退不掉使,則應(yīng)重新配制退鍍液。退金后的廢件用蒸餾水沖洗三次,留下沖洗水作下次沖洗用。每升含金退鍍液用5L蒸餾水稀釋,充分?jǐn)嚢杈鶆?,用鹽酸調(diào)pH值至1~2。調(diào)pH值一定要在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行,以免氰化氫中毒。然后用鋅板或鋅絲置換回收退鍍液中的金,直至溶液無黃色時(shí)為止。抽去上清液,用水洗滌金粉1~2次,再用硫酸煮沸以除去鋅等雜質(zhì),然后用水清洗金粉,烘干,熔鑄得粗金錠。
用化學(xué)法退鍍的金溶液亦可采用電解法從退鍍液中回收金,電解尾液補(bǔ)加氰化鈉和間硝基苯磺酸鈉后,可再用作退鍍液。電解法的優(yōu)點(diǎn)是氰化物的排出量少或不排出,氰化液可繼續(xù)在生產(chǎn)中循環(huán)使用,也有利于環(huán)境保護(hù)。
四、電解法退鍍金
采用硫脲和亞硫酸鈉作電解液、石墨作陰極、鍍金廢件作陽極進(jìn)行電解退金。通過電解,鍍層上的金被陽極氧化呈Au(Ⅰ),Au(Ⅰ)隨即和吸附于金表面的硫脲形成絡(luò)陽離子Au[SC(NH2)2]2+進(jìn)入溶液。進(jìn)入溶液的Au(Ⅰ)即被溶液中的亞硫酸鈉還原為金,沉淀于電解槽底部,將含金沉淀物經(jīng)分離提純就可得到純金。
電解液組成:SC(NH2)22.5%,Na2SO32.5%。
陽極用石墨棒(Ф30mm,長500mm)置于塑料滾筒的中心軸。
陰極用石墨棒(Ф50mm,長400mm)放在電解槽兩旁并列。
電解槽與退金滾筒:電解槽用聚氯乙烯硬塑料焊接而成,容積為164L。退金滾筒是用聚氯乙烯硬塑料板焊接成六面體,每面均有Ф3mm的鉆孔,以使?jié)L筒提起漏液和電解時(shí)電解液流通。
電解條件:電流密度200A/m2,槽電壓4.1V,電解時(shí)間根據(jù)鍍金層厚度和陰陽極面積是否相當(dāng),如果相當(dāng),在合適的電流密度下,溶金速度是很大的,時(shí)間就可以短一點(diǎn),一般時(shí)間為20~25min是適當(dāng)?shù)?。電解法退鍍的工藝已得到廣泛使用。
從廢料中提取銀主要有廢料預(yù)處理、浸出和銀回收銀三道工序。
1、銀廢料的預(yù)處理:由于有些廢料中含銀量低,含有大量不利于銀回收和利用的雜質(zhì)(如電子元件中的有機(jī)物等),因此有些含銀廢料在提銀前要進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理有以下作用。
(1)除去廢料中的雜質(zhì)元素,富集銀,有利于銀的提取和隨后提純。除雜質(zhì)的工藝方法視廢料中雜質(zhì)組成不同而異,主要為選擇性浸出分離。
(2)除去廢料中有機(jī)物,工藝方法主要采用焚燒。
(3)使單質(zhì)銀轉(zhuǎn)化為氯化銀,還可除去部份雜質(zhì),便于銀的浸出。主要是在氯離子存在下進(jìn)行氧化,氧化劑主要有氯酸鹽、氯氣、三價(jià)鐵等。
2、銀廢料的浸出:浸出固體含銀廢料(包括從廢料中沉淀所得到含銀固體),使銀進(jìn)入溶液,從而與雜質(zhì)分離。浸出的方法主要有硫酸煮沸浸法、硝酸浸出法、亞硫酸鈉浸出法、硫代硫酸鹽浸出法和氨浸出法。著重介紹前兩種。
(1)硫酸浸出法
硫酸煮浸法是使銀與金鉑把等貴金屬分離的經(jīng)典方法,主要適用于銀以銀單質(zhì)或氧化銀形式存在的廢料。在溫度160一180攝氏度,浸出時(shí)間2.5h的條件下,銀浸出率可達(dá)99%以上,但浸出液中除銀外還存在大量金屬硫酸鹽,需進(jìn)一步分離。
硫酸煮浸法流程簡單、設(shè)備少、易操作。
(2)硝酸浸出法:
用硝酸浸出銀是化學(xué)上常用的快速提取銀的有效方法,適于溶解Ag、Ag2O(氧化銀)和Ag2S(硫化銀)等形態(tài)的銀。特點(diǎn)是溶解能力強(qiáng),浸出率高,但賤金屬與銀一起被浸出,同時(shí)產(chǎn)生大量NO二氣體,操作環(huán)境差。一般用于含銀高的富銀渣和粗銀的精煉。
3、銀的回收工藝
當(dāng)銀從廢渣中浸出到溶液中后,銀主要是以硝酸銀等形式存在。溶液含銀量低,還含有大量其它金屬,因此要進(jìn)一步富集銀,除去大部分雜質(zhì)。通常沉淀或還原溶液中的銀,制成粗銀產(chǎn)品。從銀廢料中回收銀的三種方法分別是:還原法、電解法和化學(xué)沉淀法。前文已經(jīng)介紹過,就不再一一贅述。
含銀廢料主要處理工藝為預(yù)處理——浸出——沉淀或還原成粗銀產(chǎn)品銀精煉或銀制品生產(chǎn)。
從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法
目前,普遍從廢鈀碳催化劑中回收鈀的方法有浸出法和焚燒法兩種:
一、浸出法
浸出法是用酸(鹽酸-氯酸鈉、鹽酸-雙氧水或王水)將鈀從廢催化劑中浸出,過濾后,用鐵粉或鋅粉置換濾液中的鈀。得到的粗鈀再次用混酸或王水溶解后,采用氧鈀酸銨沉淀法和二氯二胺絡(luò)亞鈀法提純,得到高純度的海綿鈀。該法的鈀浸出率低、浸出時(shí)間較長,但廢催化劑中的鈀不易流失。
二、焚燒法
焚燒法是講廢催化劑高溫下焙燒,除去其中的碳和有機(jī)物,以堿性甲醛溶液或甲酸還原燒渣,過濾后,用鹽酸-雙氧水活王水將濾渣溶解,得到鈀溶液。鈀溶液通過離子交換樹脂得到氯化亞鈀或采用氨水絡(luò)合酸化沉鈀,后用水合肼還原得到純海綿鈀。用此法應(yīng)設(shè)法減少在焚燒過程中鈀的流失。
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