各類廢工業(yè)催化劑的常用回收方法一般分為間 接回收處理法和直接回收處理法。其中間接回收處 理法按照處理工藝的不同可分為干法、濕法和干濕 結(jié)合法 ,直接回收處理法又可分為分離法和不分離 法。實際上受各種條件制約以及回收效益影響 ,一 般廢催化劑回收多采用間接回收處理法。 2. 1 間接回收處理法 間接回收處理法是指化工生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢 催化劑經(jīng)回收處理后將其中含有的金屬和高價值物 質(zhì)提煉出來回收利用的方法。如生產(chǎn)甲醇所需要的 銅鋅催化劑 ,經(jīng)某種回收工藝得到的最終產(chǎn)物分別 為金屬銅和金屬鋅。 2. 1. 1 干法 一般利用加熱爐將廢催化劑與還原劑及助熔劑 一起加熱熔融 ,使金屬組分經(jīng)還原熔融成金屬或合 金回收 ,以作為合金或合金原料 ,而載體則與助熔劑 形成爐渣排出?；厥漳承┫≠F金屬含量較少的廢催 化劑時 ,往往添加一些鐵等賤金屬作為捕集劑共同 2006 年第 2 期 巢亞軍等 :廢工業(yè)催化劑回收技術(shù)進展 65熔煉。干法通常有氧化焙燒法、升華法和氯化物揮 發(fā)法。如 Co2Mo/ Al2O3 、Ni2Mo/ Al2O3 、Cu2Ni 和 Ni2 Cr 等系催化劑均可采用此法回收。干法耗能較高 , 在熔融和熔煉過程中 ,會釋放出 SO2 等氣體 ,可用 石灰水吸收。

銀可用作多種氧化反應(yīng)催化劑的活性組分，尤其是作為乙烯氧化制環(huán)氧乙烷和甲醇氧化制甲醛的催化劑已工業(yè)化應(yīng)用多年。甲醇氧化制甲醛廢銀催化劑采用草酸除鐵后，主要采用電解工藝進行回收。目前廢環(huán)氧乙烷銀催化劑中銀的回收采用濕法，銀的溶解方法包括硫酸溶解法、硝酸溶解法、亞硫酸鈉溶解法、硫代硫酸鹽溶解法、硫脲溶解法和強堿溶解法，高含量廢銀催化劑常采用硝酸溶解法。無論是從降低硝酸的消耗量，還是從降低NOx的排放量上看，選用稀硝酸溶解銀都是有利的。從銀離子得到單質(zhì)銀的工藝包括還原法(溶液中還原和干態(tài)還原)、熔煉-篩選-脫碳法、熱解法和吸附法，通常采用還原法。常用的還原劑有硼氫化鈉、雙氧水、硫酸亞鐵及Fe、Zn、Al等無機還原劑和醛類、醇類、水合肼、抗壞血酸等有機還原劑。硝酸與金屬反應(yīng)時，首先被還原成中間體HNO2，反應(yīng)產(chǎn)物的種類及組成隨硝酸濃度和金屬種類而發(fā)生變化。有研究認為，硝酸溶解廢銀催化劑中銀的工藝條件為：反應(yīng)溫度85℃，反應(yīng)及恒溫時間70min，酸量為理論耗量的1.2倍，固液比1∶4。NOx尾氣的處理主要有堿吸收法、分子篩吸附法、催化還原法和稀硝酸吸收法等。硝酸溶解-NaCl沉淀-Fe粉還原法是將廢銀催化劑中的銀回收為單質(zhì)銀的較好工藝。今后努力的方向是進一步提高銀回收率。

銀的回收

白銀在工業(yè)上主要應(yīng)用于感光材料、焊料、電氣及電子工業(yè)、催化劑制造、電鍍

Copynglieo mutoral及電池等行業(yè)。我國電子電氣、感光材料、化學(xué)試劑和化工材料每年所耗白銀約占總消耗量的75%，白銀工藝品及首飾消耗量約占10%，其他用途約占15%。

與其他幾種貴金屬相比，銀的化學(xué)性質(zhì)活潑，所以其回收處理技術(shù)相對簡單。但

對低品位含銀廢料，考慮到其回收成本，-般的回收技術(shù)尚不能使用。隨著貴金屬應(yīng)用范圍的擴大，銀再生資源的種類將更加復(fù)雜，低品位含銀廢料的比重將進一步增加，因而銀再生技術(shù)還有待進一步提高。銀的回收方法通?？煞譃榛鸱穹?、浮選法和機械法等。

歐美與日本等發(fā)達國家對于從廢催化劑中回收鉑族金屬 等貴金屬這一工作，從上個世紀五十年來就進行了深入研究， 及至當前，已經(jīng)形成了一個規(guī)模較大、體制較為完善的產(chǎn)業(yè)。 而觀察我國鉑族金屬回收的狀況，由于起步較晚、原油與金屬 價格的上升，以及國家環(huán)保政策的頒布，都使得鉑族收回工作 一直受到約束。好在從上個世紀七十年代初開始，我國一些石 化企業(yè)已經(jīng)與清華大學(xué)等高等院校進行了合作，在從廢催化劑 中提純鉑族金屬這一方面獲得了明顯的進展與成就。

3 回收技術(shù)之濕法工藝 國內(nèi)已經(jīng)建設(shè)有許多鉑族金屬的精煉工廠，其所具有的相 關(guān)設(shè)施、所處的周邊環(huán)境、所在地區(qū)污水處理時投入的凈水劑 標準以及操作人員的素質(zhì)水平都有較大的差異，因此，所采用 的回收技術(shù)也有所不同。